膠料在硫化時,其性能隨硫化時間變化而變化的曲線,稱為硫化曲線。從硫化時間影響膠料定伸強度的過程來看,可以將整個硫化時間分為四個階段:硫化起步階段、欠硫階段、正硫階段和過硫階段。
1)、硫化起步階段
硫化起步的意思是指硫化時間膠料開始變硬而后不能進行熱塑性流動那一點的時間。硫起步階段即此點以前的硫化時間。在這一階段內,交聯尚未開始,膠料在模型內有良好的流動性。膠料硫化起步的快慢,直接影響膠料的焦燒和操作 安全 性。這一階段的長短取決于所用配合劑,特別是促進劑的種類。用有超速促進劑的膠料,其焦燒比較短,此時膠料較易發生焦燒,操作安全性差。在使用遲效性促進劑(如亞磺酰胺)或與少許秋蘭姆促進劑并用時,均可取得較長的焦燒期和良好的操作安全性。但是,不同的硫化方法和制品,對焦燒時間的長短亦有不同要求。在硫化模壓制品時,總是希望有較長的焦燒期,使膠料有充分時間在模型內進行流動,而不致使制品出現花紋不清晰或缺膠等到缺陷。在非模型硫化中,則應要求硫化起步應盡可能早一些,因為膠料起步快而迅速變硬,有利于防止制品因受熱變軟而發生變形。不過在大多數情況下仍希望有較長的焦燒時間以保證操作的安全性。
2)、欠硫階段
硫化起步與正硫化之間的階段稱為欠硫階段。在此階段,由于交聯度低,橡膠制品應具備的性能大多還不明顯。尤其是此階段初期,膠料的交聯度很低,其性能變化甚微,制品沒有實用意義。但是到了此階段的后期,制品輕微欠硫時,盡管制品的抗張強度、彈性、伸長率等尚未達到預想的水平,但其抗撕裂性耐磨性和抗動態裂口性等則優于正硫化膠料。因此,如果著重要求后幾種性能時,制品可以輕微欠硫。
3)、正硫階段
大多數情況下,制品在硫化時都必須使之達到適當的交聯度,達到適當的我聯度的階段叫做正硫化階段,即正硫階段。在此階段,硫化膠的各項物理機械性能并非在同一時都達到最高值,而是分別達到或接近最佳值,其綜合性能最好。此階段所取的溫度和時間稱為正硫化溫度和正硫化時間。正硫化時間須視制品所要求的性能和制品斷面的厚薄而定。例如,著重要求抗撕裂性好的制品,應考慮抗撕強度最高或接近最高值的硫化時間定為正硫化時間;要求耐磨性高的制品,則可考慮磨耗量小的硫化時間定為正硫化時間。對于厚制品,在選擇正硫時間時,尚需將 “后硫化 ”考慮進去。所謂 “后硫化 ”,即是當制品硫取出以后,由于 橡膠導熱性差,傳熱時間長,制品因散熱而降溫也就較慢,所以它還可以繼續進行硫化,特將它稱為 “后硫化 ”。“后硫化”導致的抗張強度和硬度進一步增加,彈性和其它機械性能降低,制品的使用壽命因之受到損害。所以,制品越厚就越應將 “后硫化 ”考慮進去。在一般情況下,可以根據抗張強度最高值略前的時間或以強伸積(抗張強度與伸長率的乘積)最高值的硫化時間定為正硫化時間。
4)、過硫階段
正硫階段之后,繼續硫化便進入過硫階段。這一階段的前期屬于硫化平坦期的一部分。在平坦期中,硫化膠的各項物理機械性能基本上保持穩定。當過平坦期之后,天然橡膠和丁基橡膠由于斷鏈多于交聯出現硫化返原現象而變軟;合成橡膠則因交聯繼續占優勢和環化結構的增多而變硬,且伸長率也隨之降低,橡膠性能受到損害。硫化平坦期的長短,不僅表明膠料熱穩定性的高低,而且對硫 化工 藝的 安全操作以及厚制品的硫化質量的好壞均有直接影響。
所以采用高溫硫化時,必須選取能使硫化平坦期較長的促進劑。使用超速促進劑時,要求硫化溫度低,否則硫化平坦期將縮短到甚至不能防護可能發生的過硫。